ГЛЛЕА Часть 14
ходящими гравиметрическими или спектрофотометрическпми методами. При выборе метода разложения фосфорорганических соединений прежде всего следует принимать во внимание физи-ческие свойства и летучесть анализируемых веществ. Минера лизация некоторых соединений протекает легко. В других случаях необходимы более жесткие условия. Разложение нелету¬чих соединении проводят в тигле, сплавляя со смесью карбона¬та натрия и нитрата калия (2:1) [1] или в металлической бом¬бе с пероксидом натрия [2]. Жидкие вещества взвешивают в желатиновых капсулах.
Хорошо известен метод разложения в колбе Кьельдаля смесью серной и азотной кислот. Минерализацию летучих ве¬ществ рекомендуют проводить по методу Кариуса концентриро! ванной азотной кислотой в закрытой бомбе. Преимущество ме¬тода разложения по Кьельдалю, широко используемого в нас¬тоящее время, состоит в возможности анализа больших навесок веществ с низким содержанием фосфора. Однако при относи¬тельно медленном разложении могут образовываться летучие соединения фосфора. В методе Кариуса на стенках бомбы мо¬жет оставаться фосфат кальция. Меджирадский и Кутасси [3] полностью разлагали 5—10 мг вещества дымящей азотной кис¬лотой в течение 2—3 ч в колбе Кьельдаля с обратным холо^ дильником. Подобный же метод описан Эриксоном и Сэнфордом [4]. Они нагревали три(ж*толил)фосфин с серной и дымящем азотной кислотами и в конце добавляли еще хлорную кислоту, осаждали фосфат-ионы в виде аммониймагнийфосфата, отфиля тровьтвали осадок и после его нагревания взвешивали получаю¬щийся пирофосфат магния. Салиман [5] разлагал соединения, содержащие микроколичества (0,2 мкг) фосфора, нагревая их с водным раствором иодистоводородной кислоты, иодида калия, фенола и уксусной кислоты. Линднер и Эдмундсен [6] устано¬вили, что алкилфосфорные соединения образуют комплексы с 1—2 молями хлорида алюминия, которые гидролизуются водой с образованием ал кил фосфорной кислоты. Эту кислоту селек¬тивно можно превратить в фосфорную кислоту. Для определе¬ния общего содержания фосфора соединение разлагают до фос¬фата при действии серной и азотной кислот, используя в каче¬стве катализатора молибдат натрия или хлорную кислоту. Прч разложении по Кьельдалю используют смесь концентрированно азотной и 70%-ной хлорной кислоты 17]. Сэндху и др. f^l ПР_ определении фосфора (и мышьяка) разлагали вещество в эфир ном растворе алюмогидридом лития.