ГЛЛЕА Часть 31
При более высоких температурах (50—90°С) реакции стано¬вятся более стехиометричными, но из-за самопроизвольного разрушения реагентов необходимо проводить холостые опыты в идентичных условиях, вычитая из результата, полученного! для анализируемого вещества, значение холостого опыта.
За последние 10—15 лет эти методы изменились очень не значительно; хорошее их описание имеется в книге Диксон [14],
Терентьев и др. [54] растворяли алюмогидрид лития и ана-лизируемое вещество в безводном диэтиловом эфире в замкнутой системе и после поглощения паров эфира водно-этанолькой смесью измеряли объем выделившегося водорода. Авторы не вносили каких-либо поправок на холостой опыт. Шевченк! и др. [55] определяли микроколичества активного водорода в спиртах, кислотах, гидропероксидах и ароматических аминах с алюмогидридом лития. Выделившийся водород определяли газохроматографически. Согласно Мерцу [56], алкильные про-изводные алюмогидрида лития (например, диэтилалюмогндрид1 лития) имеют большие преимущества, чем незамещенное соеди¬нение. Упомянутое соединение более растворимо в некоторых растворителях, чем сам алюмогидрид лития, и может с успехом использоваться даже в тех случаях, когда активность водорода понижена из-за стерических факторов. Мохилнер и Рейнолдс [57] определяли содержание активного водорода, обрабатывая кислоты, спирты, фенолы и сульфамиды металлическим натрн^ ем, диспергированным в инертном растворителе. Определений» проводили в закрытом приборе с постоянным объемом, измеряя увеличение давления в ходе реакции. Амины, альдегиды, кето¬ны, сложные эфиры и терминальные ацетилены в этих условиях не реагируют. Миок и др. \Ъ8] использовали амид НЭТР"^ (NaNH2) в качестве реагента для определения активного во¬дорода в бензойной кислоте, фенолах, кетонах и т. п. Б Рс3У(,(, тате реакции выделялся аммиак. Мартин и Джей [59] пРоШу,._ ли реакции с диборанами в тетрагидрофуране и измеряли делившийся водород манометрическим методом.