ГЛЛЕА Часть 8
Окисление серусодержащих органических соединений прохо-ит очень просто, быстро и количественно, однако методы опре* деления микроколичеств сульфата с достаточно высокой чув¬ствительностью и точностью не существует.
Провести восстановительное разложение этих соединений не так просто. Обычно такие методы рискованны, однако дают хо¬рошие результаты. Для продуктов восстановительного разло¬жения (сероводород или сульфид-ионы) имеется ряд чувстви¬тельных и точных окислительных микрометодов [1].
Сплавление со щелочными металлами ранее проводили в ме-таллических бомбах или стеклянных ампулах [2—4], однако тот метод длителен и сложен в исполнении. Мазор и сотр. [5J описали метод определения серы в нелетучих органических со¬единениях, в котором вещество сплавляют со щелочным метал¬лом в открытой пробирке. Образующиеся при этом сульфид-ионы титруют в щелочной среде раствором гексацианоферра-та(Ш) калия в присутствии хемилюминесцентного индикатора юминола (3-аминофталгидразид).
Были разработаны следующие модификации этого метода. Разложение соединений проводят в маленькой пробирке (5Х Х25 мм), помещенной в простой прибор под вакуумом. На про¬бирку наматывают спираль из платиновой проволоки, через ко¬торую пропускают ток низкого напряжения. В вакууме процесс разложения протекает спокойно [6], Сплавление проводят при температуре 100—300°С. Содержащаяся в исходном органиче-1ом соединении сера превращается в сульфид-ионы. После азложения содержимое пробирки встряхивают с водой в при¬оре, еще находящемся под вакуумом; в этих условиях разло-жение избытка калия водой протекает спокойно. Для разло¬жения остатков калия разработан более простой способ: про-|бирку просто опускают в разбавленный спирт (5—6 см3 80— 90%-ного спирта) и по окончании реакции полученный раствор Разбавляют водой до 20—25 см3. Спиртовой раствор, содержа¬Щий сульфид-ионы, титруют 0,01 н. раствором нитрата серебра или лучше 0,01 н. раствором перхлората ртути (II). Конечную точку титрования устанавливают с помощью сульфидсеребряно-° (ИЛив сульфид-ионселективного) электрода, используя кало-ельный электрод сравнения и заполняя соединительный мое¬к насыщенным раствором нитрата калия. е?тим методом в органических соединениях можно опреде-Pact НС только сеРУ' но и галогены, используя для титрования В0Р нитрата серебра или перхлората ртути (II). При разло¬