Определение галогенов Часть 5

а в случае присутствия упомянутых катионов необходимо до¬бавлять Ю мл кислоты.
Хлорид серебра плохо растворим (Кя= 1,56-10-*° моль2/дмв при 25°С), но его произведение растворимости сильно увеличи-рается с ростом температуры, достигая 13,2* 1СН0 н 21,5-10-'° при 50 и 100°С соответственно. Поэтому осадок хлорида серебра следует фильтровать после охлаждения раствора: произведение растворимости при 10°С составляет только 0,37*10"10. В присут¬ствии 10%-ного избытка осадите л я максимальная ошибка, обу¬словленная растворимостью, составляет —0,2%. Присутствие посторонних ионов мало влияет на растворимость осадка, и этим можно пренебречь. Так как хлорид серебра способен к пепти-зации, рабочий раствор следует подкислить   азотной кислотой.
Хлорид серебра чувствителен также к свету. При сильном свещении он окрашивается сначала в фиолетовый, а затем в ерныи цвет, в результате чего происходит потеря галогена. Од¬нако при слабом окрашивании осадка влиянием этих источни¬ков ошибки можно пренебречь.
Деннштедт [69] был первым, кто начал разрабатывать спе¬циальную технику гравиметрического определения хлорид-ионов. В трубку для сжигания помещали предварительно взвешенную лодочку с тонкодиспергированным серебром. Органический об¬разец сжигали в кислороде в закрытой системе, а выделяющиеся хлор и оксиды серы поглощались серебром с образованием хло¬рида и сульфата серебра. По привесу лодочки с серебром опре¬деляли содержание хлора или серы в органическом образце. Позднее этот метод в модифицированном виде был применен для микроопределения хлора в органических соединениях с одновре¬менным определением углерода и водорода. Порошкообразное серебро было заменено свернутой в рулон серебряной сеткой, помещенной в стеклянную трубку, чтобы избежать механических потерь хлорида серебра при взвешивании, В процессе сжигания образца температура предварительно взвешенной трубки под¬держивалась на уровне 425°С и была оптимальной для извлече¬ния хлора и хлористого водорода из получающейся смеси газов. Однако этот метод давал неудовлетворительные результаты, так рак поглощение не было количественным из-за потерь хлорида серебра. Кроме того, поскольку привесы хлорида серебра были небольшими, нагреваемую поглотительную трубку не удавалось Довести до постоянной массы. Этот метод нельзя применять для определения брома и иода. При разложении органических гало-^нидов, содержащих серу, образуется также сульфат серебра, «оторый можно отделить от хлорида серебра при растворении в горячей воде.

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10