Определение спиртов Часть 14
В настоящее время используют титриметрический вариант метода Вёбека особенно для микроопределений. Согласно это? методике, летучий алкилиодид переносят током диоксида угле¬рода или другого инертного газа в раствор брома в ледяной ук¬сусной кислоте. Пары предварительно промывают для удаленш йодистого водорода и иода. Алкилиодид при действии бромг разрушается с образованием нодат-нонов. При добавлена иодида выделяется 6-кратное количество иода, что делает MeToj очень чувствительным. 1 см3 0,02 и. раствора тиосульфата натри} (пошедшего на титрование) эквивалентен 0,1034 мг метокси- и ?,1502 мг этоксигрупп. Подробное описание метода можно най-ти в книге «Общая аналитическая химиям, т. IB, с. 659—669.
В последние 15—20 лет опубликован ряд статей, посвящен¬ных этому методу. Наибольший интерес представляет вариант метода с отгонкой а л кил иодида, который поглощают пиридином и титруют раствором гидроксида тетрабутиламмония [209].Пр! поглощении алкилиодида известным количеством бензола и при взаимодействии его с анилином образуется четвертичный иодид аннлиния, который можно оттитровать стандартным раствором метилата натрия [210]. Метод пригоден для определения алки-лиодндов, содержащих 4—20 атомов углерода. Если алкилиоди¬ды поглощать раствором а-пиколина, то образуется соответству¬ющая четвертичная соль, которую переводят в окрашенный про¬дукт, пригодный для спектрофотометрического определения-С этой целью его обрабатывают щелочным реагентом, который содержит метанол, 2,7-диоксинафтол, гексацианоферрат(Ш) ка' лия и цианид калия [211]. При наличии в молекуле метокси- 11 этоксигрупп образующиеся алкилиодиды можно разделить, ис¬пользуя их разную растворимость в смеси триэтаноламина нитробензола |212]. Чувствительность этого метода можно п высить, если образующийся в иодат-иодидной реакции иод г ком азота выдувать из кипящего раствора, улавливать и повТт^_ но окислять до иодата. Такая методика позволяет в 36 раз \ личить концентрацию исходного иодида [212].