Определение спиртов Часть 16

При выборе наиболее подходящего реагента для проведения гидролиза необходимо учитывать растворимость анализируемо¬го соединения. Растворимые в воде соединения можно гидроли-зовать, например, в 33%-ном растворе серной кислоты (кислота Венцеля) или /z-толуолсульфокислотой.
Кислотный гидролиз имеет то преимущество, что уксусную кислоту легко отогнать. Однако кислотный гидролиз непригоден для превращения N-ацетильных соединений. Щелочной гидр°ли/* можно проводить 1—5 н. водным или метанольным растворо гидроксида натрия, который пригоден для омыления почти вс соединений, нерастворимых в воде. Гидроксид натрия, раств ренный в пиридине, обладает еще большей активностью*.
* Автор, по-видимому, имел в виду другой растворитель, иЯПРИМддМ1 метилсульфоксид, поскольку гидроксид натрия в пиридине нераствор Прим. ред.
Омыление микроколичества вещества (около 5 мг) м0Ж
СЛАВА у-
пповести J см3 серной кислоты или 5 н. раствором щелочного ^агента. Омыление и отгонку уксусной кислоты можно прово¬дить в приборе Куна и Рота (описанного в книге «Общая ана¬литическая химия», т. IB, с. 634—652) или в приборе Визенбар¬тера. В последних публикациях можно найти описание лишь очень небольшого числа новых методов определения ацетильных н бензоильных групп. По-видимому, методы Куна и Рота и Ви-зенбергера вполне удовлетворительны и не требуют улучшений. Из новых методов можно выделить метод Горе и Гупте [228], в ко¬тором проводят омыление, а также определение связанных с углеродом метальных групп при действии смеси кислот, состоя¬щей из 4 см3 5 н. хромовой кислоты и 1 см3 концентрированной серной кислоты, при температуре 155—160°С с одновременной отгонкой уксусной кислоты. За 25—30 мин собирают 40—50 см3 днстиллата, который титруют 0,1 н. раствором гидроксида нат¬рия в присутствии'фенолфталеина. Авати и др. [229] сообщили о новом методе определения ультрамикроколичеств ацетильных групп. Они проводили кислотный гидролиз 30—80 мкг вещества в приборе Визенбергерй [230] и получили уксусную кислоту в количестве, составляющем 99,1% от рассчитанного, с ошибкой лфеделения ±2,5%. Филипс {231] проводил реакцию между со-единениями, содержащими ацетильные группы, и гидразином. Полученный гидр азид он вводил в реакцию с 2,4-динитрофтор-бензолом и измерял поглощение полученного продукта при дли¬не волны 420 нм.

Страницы: 1 2 3 4