Определение спиртов Часть 2
Трифторид бора является очень сильным катализатором пп ацилировании спиртов уксусной кислотой:
ROH + CHICOOH + CH3COOR -j- НгО
Этот метод применим даже для определения общего содержания гидроксильных групп в третичных алифатических и алицикличе-ских спиртах. Метод, предложенный Брианом и др. [83], основан на определении выделившейся в реакции воды при титровании пЗ Фишеру. Преимущество этого метода состоит в возможности оп-ределения не только первичных и вторичных спиртов, но также третичных и многоатомных спиртов (этиленгликоля, глицерина) Нельзя определить этим методом только фенольную гидроксили ную группу.
Рид и др. [84] описали метод, основанный на использовании фенилизоцианата, который пригоден для определения широкого круга соединений, содержащих гидроксильные группы. Метод основан на образовании уретанов при взаимодействии веществ, содержащих спиртовые гидроксильные группы, с алкил- и ари-лизоцианатамн:
R'OH + RNCO = RNHCOOK'
Вместо первоначально рекомендованного фенилизоцианата можно использовать ж-нитрофенилизоцианат или а-нафтмлмзо-цианат, которые реагируют быстрее и более селективно. Капри-латы олова обычно используют в качестве катализатора. Опр деление выполняют в несколько стадий. Изоцнанат вводят в пса к ? то и определенном избытке, который после окончания ре¬акции связывают известным избытком дибутиламина, после чего последний титруют раствором хлорной кислоты в неводной сре¬де, используя в качестве растворителя моноэтиловый эфир эти¬ленгликоля. Вода мешает реакции. Алифатические гидроксилк ньге группы реагируют быстро, тогда как фенольные гидроксиль¬ные группы реагируют медленно и не полностью. Первичные и вторичные амины титруются одновременно с гндроксильными группами. Альдегиды, ацетали, виниловые эфиры и органические кислоты определению не мешают.