Определение спиртов Часть 43

Дасволл и Брандт [26], а также Сандберг и Мареш [27] описали первые приборы для анализа, основанные на измере¬нии теплопроводности газов. Анализируемое вещество сжигают в кислороде в трубке с окислительным наполнителем. Образую¬щаяся вода реагирует затем с карбидом кальция с выделением ацетилена, который вместе с диоксидом углерода сначала вы¬
мораживают, затем испаряют и вводят током газа-носител гелия в хроматографическую колонку, заполненную силикаге лем. После разделения диоксида углерода и ацетилена пров дят их определение. На выполнение анализа требуется 20 мин а интервал между двумя определениями   составляет 10 мин Прибор калибруют по стандартным   веществам и результат рассчитывают по высоте или площади пиков на хроматограм-ме, Фогель и Кваттроне [28] сжигали  образец в кислороде металлической бомбе на платиновой спирали, которая нагрева лась электрическим током. Газ внутри бомбы сначала переме¬шивают магнитной мешалкой, затем газовую смесь очищают от оксидов азота и диоксида серы, после чего вытесняют током газа-носителя в газохроматографическую колонку. Колонка за¬полнена диатомитом с нанесенным на   него  додецилфталатом-рабочая температура колонки 140°С. На   колонке разделяют воду и диоксид углерода, количества которых определяют де¬тектором по теплопроводности, Уолиш [29] разработал первый автоматический метод определения азота наряду с углеродом и водородом. Этот прибор послужил основой для создания се-рийных С, Н, N-анализаторов, В этом методе образец сжигал в смеси с гелием, поступающей в прибор с постоянной скоро¬стью. Избыток кислорода связывали металлической медью, ко¬торая также восстанавливала оксиды азота. Пары воды погло¬щались обогреваемой колонкой, заполненной   силикагелем, а диоксид углерода и азот проходили в одну из параллельны ячеек катарометра, в то время как через другую ячейку прохо дил чистый гелий. Ток измерительного моста интегрировался, и по величине сигнала рассчитывали общее содержание угле¬рода и азота. Затем газ проходил  через  слой поглотителя (аскарита) и поступал в ячейку второго катарометра для опреде¬ления количества азота. Затем колонку с силикагелем нагрева¬ли и током гелия элюировали воду. В ячейке третьего катаро¬метра измеряли количество воды для расчета количества водо¬рода. Недостатком этого метода является   небольшая масса! анализируемого образца; он не должен превышать 0,5—1 мг, что требует высокой однородности образца.  Зоммер и др. [30] описали   аналогичный   статический    интегрирующий прибор для определения углерода, водорода и азота. Продукты сжига¬ния собирались в расширительной камере, избыток кислорода поглощали и газовую смесь вводили в вакуумированную сис¬тему, где диоксид углерода и вода селективно поглощались и затем измерялись детектором   по   теплопроводности. Прибор был откалиброван по стандартным веществам.

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10