Определение галогенов Часть 22
Бельчер и др. [196] установили, что ализарипкомплексон(И), являющийся продуктом взаимодействия ализарина(I) с метил-К,Ы-диуксусной кислотой, образует красный комплекс Ш с ио-нами церия (IV).
Ленард и Узст [Ш7] наблюдали образование голубого рас¬твора при смешивании эквимолярных количеств церийализарин-комплексона и фторид-ионов при рН 4,3. Максимум поглоще¬ния этого голубого раствора находился при той же самой дли¬не волны (567 нм), что и у раствора ализаринкомплексона(II) при рН 12,4. В то же время максимум поглощения церийалнза-ринкомплексона(Ш) при рН 4,3 находился при значительно меньших длинах волн (490 и 430 нм).
Ленард и Уэст исследовали комплекс голубого цвета IV и установили, что он состоит из церийализаринкомплексона и фторид-ионов в мольном соотношении 1:1. Увеличение мольной доли фторид-нонов не влияет на интенсивность окраски. В при¬сутствии большого избытка фторид-ионов тройной комплекс разлагается, в результате чего восстанавливается первоначаль¬ный желтый цвет раствора. На основании этих исследований был сделан вывод, что фторид-ион входит в состав комплекса церия, вытесняя одну из молекул воды, координирующих ион нерия [198]. Изменение окраски обусловлено, вероятно, пере¬распределением электронной плотности в молекуле ализарина после разрыва водородной связи.