Определение спиртов
Более сильным реагентом является ацетил хлорид в пириди¬новом растворе:
ROH -f СН?ОС1 -> CH^COOR + НС1
Пиридин не только нейтрализует выделяющуюся соляную кис¬лоту (смещая, таким образом, равновесие в сторону образо¬вания эфира), но и образует комплекс с атомом хлора ацетил-хлорида*;
Таким образом, образуется ацильный катион (СНзС = 0), кото¬рый является сильным ацилирующим агентом [66]. ^ючезч и др. [67] использовали трифторуксусную кислоту для 0ПР
* Образование таких комплексов маловероятно, поскольку лпрнДН проявляет свойств кислоты Льюиса. В действительности в реакции вует комплекс пиридина с ацетнлллоридом, в котором ацил с вяза к том. — Пром. ред.
ния ГИдроксильных групп в полиэфирах. В результате ре¬акции образуется вода:
CF3COOH + ROH -+ CF3COOR + НйО
которую определяют по методу Фишера. Хорошим ацилирую-ним агентом является фталевый ангидрид в пиридиновом оаствор^- Из всех ацилирующих агентов он наиболее се¬лективен- Альдегиды, кетоны и ароматические гидроксильные соединения не мешают определению, поэтому алифатические спирты можно определять в присутствии фенолов. Так же реаги¬руют гликоли, если их гидроксильные группы не имеют про¬странственных затруднений. Некоторые авторы [68, 69] реко-мендуют использовать 3-нитрофталевый ангидрид, считая его даже лучшим ацилирующим агентом [70]. В присутствии в ка¬честве катализатора триэтиламина реакция в ди метил форма миде при комнатной температуре проходит за 10 мин. Третичные спир¬ты и фенолы не мешают определению. Хендриксон [71] устано¬вил, что трифенилхлорметан реагиру~ет с первичными спиртами быстрее, чем с вторичными.