Определение спиртов Часть 9
В другом варианте метода используют свободный гидроксил-яшш, при этом также образуется оксим. Свободный гидроксил-ямпн получают с помощью триэтаноламина или 2-диметиламино-зтанола:
МН/Ж ? HCI + (HOCH^H^sN NH2OH -f (HOCHsCH^sN * НС1
Хлорид гидроксиламина или свободное основание берут в избытке и после образования оксима титруют раствором хлорной кислоты в метоксиэтаноле (метилцеллозольве) в присутствии индикатора бромкрезолового зеленого или потенциометрически [146]. На основе этой методики Бельчер и Флит [147] разрабо¬тали ультра микрометод определения в 30—50 мкг анализируемо¬го вещества. Для предотвращения окисления гидроксиламина реакцию проводят в атмосфере азота. Ацетали, кетали и вини¬ловые эфиры обычно мешают определению, однако их влияние можно исключить, если реакцию проводить с формиатом гидро¬ксиламина в метилцеллозольве:
1 N R\
С=0 + NH2OH ? НСООН -* C=NOH -f- нсоон + нго к/ R/
Избыток гидроксиламина титруют раствором сильной кислоты, ?спользуя в качестве индикатора тимоловый синий [48]. Те¬рентьев и др. [149] проводили реакцию с гидроксиламином в ?рисутстБии избытка гексаметиленимина, который, по их мне-вию, лучше других органических оснований. Избыток гексамети-ренимина определили обратным титрованием, Петрова и др.