Хроматографические методы Часть 17
этого калибровку, полученную с помощью подходящего стандарт-лого вещества.
Мерц [99] помещал анализируемое вещество в лодочку, засы-ал его диоксидом марганца и сжигал в вертикальной кварцевой трубке в токе кислорода; окончательное сжигание происходило з зоне, заполненной оксидом меди. Из газовой смеси выморажи¬ванием выделяли воду, а диоксид углерода поглощали соответ¬ствующим раствором. Вымороженную воду затем испаряли в токе азота и пропускали через слой угля при температуре Ц20°С, в результате чего получали моноксид углерода, который од действием оксида меди превращался в диоксид углерода; количество последнего измеряли описанным выше способом. При использовании совмещенных сосудов для вымораживания и измерительных ячеек можно одновременно определять содержа¬ще диоксида углерода и содержание воды, т. е, соответствую¬щего ей водорода. Время одного определения (углерода или водорода) составляло 8 мин.
Аналогичный метод, но с автоматическим определением уг¬лерода предложили Ромер и др. [100]. Для поглощения диоксида углерода в этом методе использовали 0,1 М раствор перхлората бария в смеси трет-бутанола и воды. Раствор имел рН 9Д ко¬торое изменялось по мере поглощения диоксида углерода. Пер¬воначальное значение рН устанавливали путем автоматического титрования 0,03 М раствором гидроксида натрия в смеси трет-бутанола и воды. Впоследствии этот метод был усовершенство¬ван [101]. Диоксид углерода поглощали 0,075 н. раствором гид¬роксида натрия в трег-бутаноле, содержащем ионы бария. Пред¬варительно вымороженную воду испаряли н реакцией с 1-изо-нанатонафталин-1,4-диазабицикло[2,2,2]октаноном при темпе-ратуре около 80°С превращали в диоксид углерода, который измеряли описанным выше методом. Флоре [102] использовал вымораживание для разделения диоксида углерода и воды. Ди-ксид углерода титровали кондуктометрически, а воду после испарения пропускали через слой 1М,№-карбодшшидазола, ко¬торый реагировал с ней с образованием стехиометрических ко¬личеств диоксида углерода.