Определение кислорода Часть 10
ие многих лет делались неоднократные попытки автоматизи-оВать этот метод главным образом путем замены микроазото-?етра на цифровой измеритель объема. Позже в автоматиче-ком приборе для определения углерода, водорода и азота дрименялись катарометр и пламенно-ионизационный детектор. 13 качестве газа-носителя использовали главным образом гелий, ранее диоксид углерода, используемый в методе Дюма, по¬лучали при взаимодействии мрамора с соляной кислотой. По¬скольку удаление воздуха из мрамора требовало много време-и, стали использовать крупные кристаллы бикарбоната калия, оторые обрабатывали серной кислотой в автоматически регу-ируемом приборе Хоэнеггера [36], В настоящее время для получения диоксида углерода применяют исключительно сухой ед после соответствующей очистки.
В оригинальном методе Дюма образец смешивают с порош-ообразным оксидом медн, называемым «временным наполни-елем», и помещают в трубку для сжигания. Недостатком этого метода является отсутствие возможности визуального наблюде¬ния за поведением образца во время его сжигания. В модифи-щрованном методе, который гарантирует полное сжигание, к иоксиду углерода, используемому как газ-носитель, добавляли ислород. Оксид меди часто заменяют более эффективными ка-ализаторамн окисления, например оксидами кобальта (II, III) 7—40], смесью перманганата калия с оксидом меди [41], пен-ксидом ванадия и оксидом никеля [42], оксидом свинца (II) 143], платинированным асбестом [44), оксидом магния и диокси¬дом церия [45]. В результате этого можно проводить сжигание азотсодержащих соединений (например, ароматических нитро¬соединений, виниловых и карборановых полимеров), которые нельзя анализировать классическим методом Дюма. Кислород, добавляемый к диоксиду углерода, получают либо электролити¬чески [46], либо разложением пероксида водорода [47].